Use pre-up (antes que a interface apareça), up (depois que a interface aparecer), down (antes que a interface caia) ou post-down (depois que a interface desça) seguido por o comando que você deseja executar. No seu caso, você provavelmente vai querer usar up e down .
Aqui está um bloco que eu uso para atribuir um endereço IPv6 à minha rede interna:
iface eth0 inet static
address 192.168.0.1
netmask 255.255.255.0
broadcast 192.168.0.255
up ip -6 addr add 2001:DB8::/64 dev eth0
down ip -6 addr del 2001:DB8::/64 dev eth0