Se você habilitar Todos os usuários podem se conectar a essa rede ao criar um perfil de rede, esse perfil estará sempre disponível, mesmo que ninguém esteja conectado. E o Network Manager tentará se conectar a ele mesmo antes de efetuar login. Se você desativá-lo, ele só será conectado quando você efetuar login. Isso fará com que nenhum outro usuário (logado ou não) possa se conectar a ele se você não estiver logado.
Em algum momento no passado distante, o texto era "Disponível para todos os usuários", creio eu, mas isso parece ter mudado.