1.) Se o seu PC ainda estiver sendo reproduzido a partir do NAS, você poderá efetuar login usando o ssh (se o servidor estiver instalado). Desta forma você pode matar vlc.
2.) Adicione um cron job para matar vlc pela manhã. Isso também mostrará se a vlc é a razão da tela de congelamento ou se alguma coisa está acontecendo.