Existe um mapeamento IPv6 para todas as conexões IPc4 existentes
Portanto, se o seu roteador e ISP estiverem executando um link IPv4 para você, o openVPN não deverá ter problemas ao criar um link IPv6.
Assim, sim.
Posso usar a conectividade IPv6 por meio do openVPN se meu roteador e meu ISP não suportarem, mas meu servidor openVPN o faz?
Existe um mapeamento IPv6 para todas as conexões IPc4 existentes
Portanto, se o seu roteador e ISP estiverem executando um link IPv4 para você, o openVPN não deverá ter problemas ao criar um link IPv6.
Assim, sim.