Encontrou um problema. Simples estúpido. Isso resolveu meu problema:
- Ir para PlayOnLinux
- escolha um aplicativo e clique no botão configurar
- escolha uma guia "Gráficos"
- certifique-se de que as caixas de seleção "Permitir que o gerenciador de janelas ... ..." sejam selecionadas
E mais uma vez, clique para jogar um jogo, agora ele está trabalhando em apenas um espaço de trabalho. Yey!