Xfce 4.10
tem suporte limitado apenas para vários monitores. O próximo 4.12
é melhor (veja design / xfce4-settings / display para detalhes). Você pode tentar instalar o 4.12 (não liberado) de ppa: xubuntu-dev / xfce-4.12 para veja se isso resolve seus problemas.
Além disso, você tentou configurar os monitores corretamente usando arandr
? Ou talvez você simplesmente precise seguir o conselho nesta pergunta: Como eu configurar monitores duplos no XFCE? .