Você precisa entrar no BIOS do seu PC para selecionar o seu usb inicializável como o primeiro dispositivo de inicialização.
Isso é feito na inicialização da máquina, geralmente pressionando teclas como DEL, ESC, F2, F8, F10, F12, ... dependendo da máquina. A chave específica para pressionar é especificada no manual do usuário da sua máquina (se for laptop) ou na placa-mãe (se a área de trabalho).
Você também pode ter que definir seu boot mode para Legacy nas opções do BIOS.