Você terá que usar a função TIMEVALUE() para converter a string de tempo 09:00:00 em um valor de tempo que LO pode usar para comparação ( se você estiver usando uma localização diferente do inglês, talvez seja necessário traduzir o nome da função de acordo - para o nome localizado, siga este link e selecione o idioma apropriado na barra de idiomas no topo da página de ajuda ). Então, basta usar " Cell value is " - > " greater than " - > " TIMEVALUE("09:00:00") " como condição:
(Captura de tela do LO Calc 5.0.1.2)