Eu acho que isso é bastante óbvio, mas apenas para excluir este tipo de erro eu tenho que perguntar.
O segundo crontab realmente se parece com:
22 20 * * * python /root/vine/hello.py (to run everyday at 20:22)
.
Se sim, remova a peça entre chaves, porque isso é errado ou coloque # na frente da parte que faz um comentário.