Apenas FYI, você não pode atualizar de um 32bit para um 64bit, a única maneira é fazer uma reinstalação completa. (Eu sei que é o que você queria de qualquer maneira, mas eu só queria esclarecer para qualquer outro leitor em potencial).
Você instala o 64bit assim como instalou o 32bit.
Esteja avisado, todos os seus arquivos serão sobrescritos, então certifique-se de fazer backup de qualquer coisa que queira manter (a menos que você configure /home em uma partição separada durante a instalação de 12.04 32bit, em Nesse caso /home não será tocado durante a instalação (você teria que configurar isso manualmente, não é o padrão) Quaisquer programas que você instalou precisarão ser reinstalados, mas veja a parte inferior da minha resposta para ver como preservar quaisquer dados salvos (jogo salva e config personalizações, etc), bem como uma maneira fácil de salvar seus documentos (mas salve todos os arquivos importantes em um backup regular apenas no caso)
Para instalar simplesmente;
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Inicialize a partir do LiveDvd / USB contendo a versão 64bit do 12.04 (faça o download a partir de aqui se você ainda não o fez (note que o 64bit está selecionado por padrão))
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Selecione "Instalar o Ubuntu"
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Selecione "Substituir o Ubuntu 12.04 pelo 12.04)
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Permitir que o instalador seja executado e, em seguida, reinicialize.
Sua nova instalação de 12.04 64bits será concluída, mas se você tiver algum driver de vídeo proprietário, será necessário reinstalá-lo novamente através do programa "Drivers adicionais".
Você também precisará instalar ia32-libs e ia32-libs-multiarch:i386 para poder executar programas de 32 bits no sistema 64bot.
A etapa seguinte não é necessária se você tiver sua / home em uma partição separada e for opcional em qualquer caso. Para que isso funcione, você DEVE usar o mesmo nome de perfil (conta) na nova instalação que você usou no antigo ou causará problemas de permissão que podem impedi-lo de acessar qualquer um dos arquivos em seu /home pasta
Como você está "atualizando" de 32 bits para 64 bits e não para uma versão mais recente, você deve salvar sua pasta home em outra unidade e movê-la de volta sem se preocupar com conflitos com as configurações do programa. às vezes acontece com atualização regular). Quando colar de volta para a nova casa, deixe os arquivos antigos sobrescrevem os novos (uma janela irá aparecer perguntando se você quer fazer isso, apenas selecione a caixa para aplicar em todos os arquivos e então clique em yes). salvas programas estados de seu sistema antigo para que quando você reinstalar todos os programas, as configurações e qualquer jogo salvo serão restaurados. Assim como qualquer outro arquivo que você salvou em seu perfil.