Primeiro, você precisa instalar o ffmpeg
.
Abra um terminal e execute:
sudo apt-get install ffmpeg
Navegue até a pasta que contém o arquivo de vídeo e execute:
ffplay <video-file-name-including-the-file-extension>
Ou abra o gerenciador de arquivos Nautilus, clique com o botão direito do mouse na pasta que contém o arquivo de vídeo, abra no terminal ...
Exemplos (um com espaços no nome do arquivo e outro sem):
ffplay Type-C-Hypervisors.mp4
ffplay "OpenStack for Everybody.mp4"