Os arquivos de configuração pertencem ao seu diretório pessoal pessoal ( /home/$USER , $HOME ou simplesmente ~ ), não no diretório /home . No seu caso, isso será /home/john .
Por favor, também certifique-se de usar o case correto, é export em todas as letras minúsculas.
Como export não está acessando, mas fazendo referência à variável, você não usa o sinal $ : export PYTHONPATH
Tem certeza de que deseja ter isso em .bash_profile e não em .bashrc ? Você pode ler a diferença aqui .
Em qualquer caso, você terá que executar source ~./bash_profile (ou source ~./bashrc se você concordar com isso) para que suas alterações entrem em vigor.