Tem certeza de que está solicitando a senha da rede sem fio e não a senha do usuário para acessar o chaveiro que contém a chave da rede? Na primeira vez que você digitar a senha, ela normalmente salvará esta paassword no chaveiro, então não precisará mais perguntar sempre. Eu acredito que ele usa sua senha de login como a senha do chaveiro, mas se forem diferentes, ele solicitará a senha do chaveiro. O comportamento padrão sempre funciona bem para mim, mas, no passado, tive problemas com isso quando não entendi o comportamento, mas tentei fazer algo fora do padrão.
A próxima coisa que você deve entender o mais rápido possível é que não existe "administrador" do sistema, por si só. Há autoridade de raiz, mas você normalmente não usa isso, nunca. Em vez disso, o Ubuntu tem uma maneira de conceder temporariamente privilégios elevados, usando sudo ou gksu. Usando seu login normal, você nunca deve ter privilégios para alterar o sistema. Mas há uma maneira fácil de fazer isso, usando os métodos internos que mencionei. Isso não é algo para ser trabalhado, está lá para sua proteção. Sim, você precisa disso, a menos que seu sistema seja um sistema descartável que você não se importe em consertar ou reinstalar regularmente.