não sei por que você gostaria de usar esse caractere no nome de usuário, mas aqui está uma maneira (para nome de usuário foo @ t):
# useradd -m foo@t
# /bin/su - foo@t
$ id
uid=22284(foo@t) gid=22284(foo@t) groups=22284(foo@t)
depois, para definir uma senha
# passwd foo@t
para excluir esse usuário (e todos os arquivos dela):
# userdel -r foo@t