As unidades formatadas em FAT32 não suportam permissões de arquivo. As permissões para tudo são determinadas pela maneira como a unidade é montada.
Assim, você pode alterar as permissões em todos os arquivos da unidade montando-a de forma diferente, mas não de forma dinâmica, como você está descrevendo.
Consulte o link sobre como remontar usando permissões diferentes.