Como você pode ver, o ~/.bashrc contém um echo desnecessário que imprime uma string literal export PATH .
O arquivo ~/.bashrc é originado toda vez que você inicia uma sessão interativa. Esta é a razão pela qual você vê a string "export PATH" sempre que recarregar a sessão.
Para se livrar dele, basta remover o echo . Para tornar o comando útil, substitua-o por apenas export PATH (sem o valor inicial echo ) para que a variável $PATH seja exportada com êxito como uma variável de ambiente:
PATH=$PATH:/opt/Xilinx/14.2/ISE_DS/ISE/bin/lin64/ export PATH