Finalmente descobri como imprimir um envelope # 10 com o LibreOffice no Samsung M2070. Abra um novo documento no LibreOffice, vá para o início do quadro, clique em Inserir, role para baixo e clique em Envelope. Uma janela intitulada Envelope será aberta, você pode adicionar o Destinatário e o Remetente. Feito isso, clique na guia Formato, em Tamanho, clique no menu suspenso do Formato e escolha Envelope nº 10. Por fim, clique na guia Novo documento na parte inferior e analise seu trabalho. Se todas as informações estiverem corretas, ajuste a bandeja de papel na impressora, coloque o envelope na impressora e clique no ícone Imprimir.