Você precisa /dcc get botname
; ou defina dcc_autoget
como ativado.
O primeiro é o comando para aceitar arquivos enviados para você.
A segunda é uma configuração para aceitar automaticamente os arquivos que estão sendo enviados para você (que podem ser abusados por outras pessoas).
Sugiro ler a documentação do irssi e ler sobre DCC para que você perceba que o XDCC é apenas um bot usando o DCC.