A maneira mais fácil de adicionar todas as suas músicas é apenas marcar a pasta que está sendo sincronizada com o Ubuntu One.
Veja Ubuntu One: Ajuda: FAQs - Como faço para mover minhas músicas existentes para o Ubuntu One? para detalhes.
Basicamente, basta clicar com o botão direito do mouse na sua pasta Música (ou onde quer que sua música esteja armazenada) e escolher Ubuntu One > Sincronize esta pasta no menu de contexto. Isso copiará suas músicas para sua nuvem pessoal e, então, tudo estará disponível para streaming.