Não. Você tem que mudar a prioridade de inicialização.
Alternativas (ambas não o levarão para uma inicialização dupla, mas para uma instalação dentro do Windows XP)
- virtualbox
- WUBI. O instalador para WUBI está na mídia de instalação
- Também é possível: inserir um disco rígido vazio e não formatado em seu sistema. Se não houver um sistema operacional, ele pode (automaticamente) fazer um DVD inicializar.
Provavelmente não é possível remover o sistema operacional ativo.