Você não atualiza 12.04 para 13.04, pelo menos não diretamente, se é isso que você quer dizer. Você precisará primeiro atualizar de 12.04 para 12.10 e, se tudo correr bem, você terá que atualizar agora de 12.10 para 13.04
12,04 > 12,10 > 13,04
Para poder atualizar de 12.04 para 12.10, primeiro você precisa acessar o Centro de software > Editar > Fontes e, na guia Atualizar, ativar "Todas as novas versões"
Não tenho certeza sobre o xfce, mas você deve poder inserir as Fontes de Software com o seu gerenciador de pacotes ou com as configurações de atualização de software.