O postfix com o comando mail do php é configurado durante a instalação com base na conexão de rede?
Estou perguntando isso porque o instalei quando estava conectado à minha rede doméstica. e eu posso enviar e-mails sem nenhum problema. No entanto, quando preciso trabalhar remotamente e conectar-me à Internet usando um dongle USB 3G, não consigo mais enviar e-mails do php.
Quando eu voltar para casa e me conectar à minha rede doméstica, posso enviar e-mails via php novamente.
Você pode verificar qual é o problema verificando /var/log/mail.log imediatamente após tentar enviar um e-mail.
Meu quess é que a rede 3g que você está usando pode estar na lista negra, o que seria compreensível. Isso resultaria em e-mails sendo rejeitados pelo servidor de e-mail de destino e uma mensagem apropriada no arquivo de log.