Se apenas para suporte de mais RAM, não é necessário atualizar para 64 bits. Caso você tenha feito uma nova instalação de 12.04 32-bit (ou seja, sem atualização), você já terá um 32-bit pae instalado que suporta até 64 GB de RAM.
Você não pode "atualizar" o Ubuntu de 32 bits para 64 bits sem reinstalar o sistema operacional. No entanto, isso pode não ser um grande problema, caso você mantenha seu HOME. Se você decidir fazer isso , faça um backup de seus dados importantes antes de continuar.
Minha recomendação pessoal, caso você esteja satisfeito com sua instalação, e não precise executar aplicativos apenas de 64 bits, seria simplesmente deixar seu sistema operacional como está. Este é o menor risco para seus dados.