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Primeiro, encontre os nomes dos arquivos dos desktops disponíveis para você:
ls /usr/share/xsessions/
kde-plasma.desktop
deve estar lá para uma sessão de Plasma do KDE. Edite ~/.dmrc
para ler:
[Desktop]
Session=kde-plasma
Salve e reinicie. O KDE Plasma agora deve ser o ambiente de desktop padrão.