Abra um terminal com ctrl + alt + t e, em seguida, digite os seguintes comandos:
mkdir -p ~/.mozilla/firefox/USERNAME/chrome/
Isto irá criar uma pasta na qual o Firefox irá procurar o seu arquivo .css. Em seguida, mova para essa pasta (ainda no terminal) com
cd ~/.mozilla/firefox/USERNAME/chrome
e, em seguida, crie seu arquivo .css com
gedit userContent.css
que criará um arquivo chamado userContent.css na pasta em que você está e o abrirá para você começar a editar.
NOTA: substitua USERNAME pelo seu nome de usuário.