Primeiro, a atribuição da identificação /dev/sda e /dev/sdb é feita pelo kernel. Se ambos os discos forem controlados por um único chipset, normalmente /dev/sda será anexado a uma porta com numeração mais baixa do que /dev/sdb . (As portas geralmente são numeradas em placas-mãe ou pelo menos identificadas na documentação.) Às vezes, as configurações da BIOS podem influenciar qual dispositivo recebe qual moniker. Se os dois forem controlados por chipsets diferentes, a atribuição dependerá da ordem na qual os drivers dos dois chipsets registram seus dispositivos. (Essa ordem pode variar entre as inicializações em alguns casos.) No caso de discos removíveis, é claro, a ordem na qual eles estão conectados também pode ser um fator. Há também exceções a essas regras, como se você ajustasse explicitamente as atribuições com as regras do udev, mas isso está entrando em coisas bem obscuras. Observe que as regras para qual dispositivo recebe uma determinada atribuição não têm nada a ver com a importância de um dispositivo para você ou até mesmo onde o Linux "vive".
Não está claro o que você quer dizer com um disco "principal", mas os significados mais prováveis não garantem um desempenho superior. O desempenho do disco é determinado principalmente pelo hardware - de preferência, o gargalo estará no próprio disco, mas pode estar na tecnologia de interface ou em outro lugar. Mover o Linux de um disco rígido giratório para um SSD pode melhorar seu desempenho. Movê-lo de um disco giratório para outro pode ou não melhorar o desempenho, mas para saber se ele ajudará você precisará examinar as folhas de especificação dos discos e estudar o (s) controlador (es) de disco à sua disposição. Em muitos casos, você obterá o melhor desempenho ao distribuir o Linux em dois ou mais discos em um RAID ou configuração do LVM distribuído .
Movimentos como você sugere são certamente possíveis, mas há centenas de coisas que podem dar errado. Execute esta tarefa somente se você tiver backups adequados !!!! Eu tenho medo de não ter um link para um tutorial adequado, embora tenha certeza de que algo assim deve existir em algum lugar na Web (e talvez neste mesmo site). Não é uma tarefa trivial empreender, ou mesmo escrever, então não posso simplesmente preparar algumas instruções para você em cinco minutos. Ele envolverá o uso de qualquer uma das dezenas de ferramentas de cópia de dados, talvez usando uma ferramenta de redimensionamento de partições e, provavelmente, reinstalando o seu gerenciador de inicialização.
Recomendo que você aprenda primeiro sobre o hardware do disco para ter certeza de que essa alteração realmente proporcionará um benefício real. Certamente você não apresentou nenhuma evidência de que este seja o caso, então minha melhor recomendação, dado o que eu conheço da sua situação, é deixá-lo sozinho - há sabedoria para o ditado não conserte o que não está quebrado.