Localize o arquivo trash.desktop e altere o ícone dessa maneira. Se você não tiver um arquivo trash.desktop, poderá criar um. Abra o gedit e inclua o seguinte:
[Desktop Entry]
Type=Application
Icon=user-trash
Name=Trash
GenericName=Trash
Comment=open trash in PCManFM
Categories=FileManager;Utility;Core;GTK;
Exec=pcmanfm trash:///
StartupNotify=true
Terminal=false
MimeType=x-directory/normal;inode/directory;
Altere a linha Icon=user-trash
com a localização da sua imagem. Salve como trash.desktop e saia.
Além disso, você pode pesquisar ~/.icons
e /usr/share/icons
e alterar o ícone dessa maneira.