Se você tiver a inicialização segura ativada na bios, ela não carregará o carregador de inicialização do grub e sempre será inicializada no Windows.
Você vai querer inicializar no BIOS para desativá-lo. É diferente para cada computador, mas geralmente é algo como F2 ou F8 (ou outra combinação dos Fbuttons).
Você deve ter um menu para "Boot" no topo da tela da BIOS. Em seguida, procure a opção de modo de inicialização (deve dizer UEFI). Geralmente, abaixo disso, está a opção de inicialização segura. Mude para "disabled" e então salve e saia da bios, após a reinicialização você deve ver o menu do grub.
OBSERVAÇÃO : Alguns softwares da Bios precisam de uma senha de administrador a ser definida na BIOS para desabilitar a inicialização segura. Você terá que encontrar essa configuração e definir uma senha de administrador. Não escolha a opção "Exigir senha ao inicializar" e você só precisará digitar a senha sempre que quiser entrar nas configurações da BIOS.