Você teria que alterar a ordem de inicialização das unidades, dependendo de qual sistema operacional deseja inicializar se elas estiverem em unidades separadas.
Se não, então sim, você precisará adicionar entradas no GRUB.
Sua melhor opção seria:
Instale o Ubuntu e o Windows 10 no SSD (Alocou 64 GB para cada um, o que deve ser suficiente para o sistema operacional, desde que você tenha seu / home no HDD).
Instale o Ubuntu e o Windows 10 no HDD e tenha seu / home no SSD e instale os programas do Windows no SSD para tempos de carregamento mais rápidos.
Infelizmente, você não poderá colocar os dois em unidades separadas sem fazer algum tipo de trabalho.
(Por favor, note: eu poderia estar completamente incorreto sobre isso, mas por experiência pessoal, não consegui fazer isso em duas unidades separadas e ainda tenho a opção de escolher qual sistema operacional gostaria de abrir a partir do GRUB. No entanto, no BIOS, você terá essa opção).