Você precisa inserir o BIOS do seu computador e configurá-lo para inicializar a partir da unidade de CD primeiro, em vez do disco rígido.
Você terá que tocar em uma tecla quando ligar o computador pela primeira vez para acessar o BIOS. Dependendo do modelo do seu computador, essa chave pode ser diferente. (Normalmente é a tecla Del , a tecla F12 , a tecla ESC , etc.
Você pode pesquisar on-line para saber como acessar o BIOS do seu computador e como definir a unidade de CD como a primeira unidade de inicialização.
Certifique-se de que seu Live CD do Ubuntu 14.04 esteja na unidade, e você poderá instalar o Ubuntu a partir dele.