É possível inicializar com vários sistemas operacionais (a inicialização "dupla" não é restrita a dois) de uma unidade externa, mas se "alternar entre eles livremente" significa trocá-los rapidamente, então não: você precisa reiniciar o laptop de qualquer maneira para inicializar em um sistema operacional diferente (ou "hibernar"; desde que a RAM não esteja envolvida). Este ainda seria o caso, mesmo se ambos os sistemas operacionais estivessem no mesmo disco.