Você criou um link simbólico para o seu arquivo de execução. Então, quando você fizer ls -la /mnt/diskstation/video , verá as propriedades do link simbólico.
Para executar o arquivo de execução, você precisa digitar
/mnt/diskstation/video (sem ls -la ).
Isso deve ter o mesmo efeito que entrar
/run/user/1001/gvfs/smb-share:server=diskstation,share=video .
NB: Se o seu arquivo de execução montar o compartilhamento samba em /mnt/diskstation (como o nome sugere), seu link simbólico ficará oculto após a montagem (até umount).