A interface padrão é definida no arquivo /etc/vnstat.conf :
$ head /etc/vnstat.conf
# vnStat 1.13 config file
##
# default interface
Interface "eth0"
# location of the database directory
DatabaseDir "/var/lib/vnstat"
# locale (LC_ALL) ("-" = use system locale)
Embora você possa alterá-lo, uma maneira possivelmente melhor é criar seu próprio arquivo ~/.vnstatrc e modificá-lo:
cp /etc/vnstat.conf ~/.vnstatrc
use um editor de sua escolha para alterar Interface "eth0" para Interface "enp1s0" na cópia local.
Veja man vnstat.conf para detalhes completos.