A maioria das unidades de disquete não detecta uma alteração de mídia. Alguns tentam imitar esse comportamento observando uma alteração de sinal no sensor fotoelétrico de proteção contra gravação, mas isso não funcionaria em todos os casos.
Unidades de disquete que podem detectar alterações de mídia normalmente têm um sistema de ejeção elétrica e nenhum botão mecânico para fazer isso. Estes sistemas podem fazer o truque que você gosta de ter, mas estes são raros. E, bem, você estaria clicando em "desmontar" de qualquer maneira, a diferença seria o disco sendo ejetado;)
BTW: não é uma boa idéia ejetar manualmente o disquete da unidade antes de desmontá-lo logicamente no sistema operacional, pois pode haver buffers não gravados, o software pode ter arquivos abertos, etc.