O programa que você está procurando é xfce4-screenshooter
Vá para Configurações do sistema - > Teclado - > Atalhos - > Atalhos personalizados . Você pode adicionar sua combinação personalizada lá. Para o comando que você deseja executar pressionando sua combinação especial, digite
xfce4-screenshooter
Dica: Quando você tem seu aplicativo de captura de tela mostrado na tela, experimente ps ax
e você pode ver qual aplicativo está sendo executado. Tenho certeza que é xfce4-screenshooter
.