Você não precisa executar o explorer.exe como um usuário diferente apenas para se conectar a um compartilhamento de rede com credenciais diferentes.
Em uma janela do explorador, você pode clicar em "Mapear unidade de rede", preencher o caminho e verificar "Conectar usando credenciais diferentes". Quando você clica no botão "Concluir", você será solicitado a fornecer as credenciais que deseja usar para conectar o compartilhamento atual.
Você também pode realizar isso com o comando net na linha de comando.
net use x: \server\share /user:[email protected] password