Você tentou o software SetPoint da Logitech? Pode não permitir que você altere o programa que a chave abre, mas vale a pena tentar. Eu não tenho um teclado da Logitech, então não posso verificar.
Você também pode tentar substituir o executável da Calculadora ( %windir%\system32\calc.exe
) pela outra, mas isso pode ser arriscado.