Você não pode fazer isso diretamente do Excel; você precisa usar um aplicativo externo:
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Selecione o gráfico e copie-o para a área de transferência (Ctrl-C).
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Abra um editor de imagens que suporte salvar em PNG.
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Faça uma colagem no editor de imagens (ao copiar o gráfico do Excel 2010, é reconhecido como uma imagem válida na área de transferência). O melhor será colar como nova imagem se o editor de imagens suportar isso.
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Salvar como PNG.