Se você tem o Windows instalado e utilizável, execute a ferramenta HWiNFO . Sob a seção da placa-mãe (na janela principal), ele dirá se a placa-mãe é compatível com UEFI ou não (independentemente de qual modo o Windows atual foi instalado ou inicializado). Se o utilitário HWiNFO exibir 'UEFI', a placa-mãe é compatível com UEFI, caso contrário, exibirá 'Legado'.
( Fonte )
Caso contrário:
Coloque um CD / DVD do Ubuntu 13.10 amd64 na unidade óptica e, na reinicialização, abra o menu de inicialização. Se o PC tiver UEFI, o menu de inicialização apresentará dois itens para o CD, um marcado como "UEFI" e outro "normal". Se você selecionar o normal, você receberá um menu gráfico, enquanto selecionando o item UEFI lhe dará um menu textual. Veja este link para capturas de tela: link
As outras respostas estão incorretas. Eu tenho um PC UEFI com o Windows 8.1, mas nenhuma partição EFI, também o arquivo \ Windows \ Panther \ setupact.log tem "Callback_BootEnvironmentDetect: Ambiente de inicialização detectado: BIOS".
Além disso, e se o HDD estiver inacessível (ele morreu e você o substituiu por um novo em branco)? Ou você está montando um novo PC de mesa e ainda não instalou nenhum SO?
Pode haver outras ferramentas para verificar o tipo de BIOS / UEFI que também pode funcionar em pen drives USB. Vou deixar isso para ser um exercício para o leitor ...