Em seguida, não é possível atribuir uma nova letra de unidade a um volume sem nenhum.
Felizmente, as letras de unidade são completamente opcionais e você pode montar unidades em pastas.
(Dê uma olhada no gerenciamento de disco, você pode remover uma letra de unidade de um volume; e, se desejar, montá-lo em um caminho).