Acho que algo assim faria:
iptables -A OUTPUT -p tcp --dport 25 -j REJECT
dport
é a porta de destino 25, para SMTP. Pacotes serão simplesmente descartados. Para aplicar as regras que você precisa executar:
/sbin/service iptables save
Aqui está a documentação do iptables do CentOS .
Não é possível testar, mas deve funcionar.