A seleção de um adaptador específico para um aplicativo é uma configuração específica do aplicativo. Você deve determinar como isso é feito em seu aplicativo específico. Não pode ser feito no nível do sistema.
Windows
Você pode ajustar a prioridade dos adaptadores em um nível de sistema global. Use as setas para cima e para baixo na página de propriedades avançadas de conexões de rede.
Linux
No Linux, o processo não é tão simples. Você deve informar ao Linux que um adaptador está mais distante do que o outro usando o metric
.
Para priorizar adaptadores no Linux, você teria que usar o comando route para adicionar a rota com a métrica desejada e excluir a entrada antiga. Por exemplo:
sudo route add -net default gw 10.10.0.1 netmask 0.0.0.0 dev wlan0 metric 1
sudo route del -net default gw 10.10.0.1 netmask 0.0.0.0 dev wlan0 metric 0
Para ambos os sistemas operacionais, o mesmo pedido será usado para todos os aplicativos quando isso for feito.