O problema que você está enfrentando deve-se ao modo Outlook Cached Exchange estar ativado. Isso salva uma cópia local da caixa de correio como um arquivo OST e, posteriormente, precisa ser baixada do Exchange.
Se você acessar as configurações da conta no Outlook e desativar o Modo em Cache do Exchange, feche e reabra o Outlook. Sua caixa de correio agora será um espelho completo do que está no Exchange, não o que está no arquivo OST local.
Em seguida, com o Outlook neste estado, você exportará o Live Outlook (Exchange) e obterá uma Exportação PST completa.