No XCode5 os simuladores são baixados em uma pasta temporária download-and-install-cache-dstroot :
/private/var/folders/mb/yf1qy9bx7wg5dl01lzkvbytm0000gp/T/download-D39FB382-2540-4F2E-B8EC-6940A468CEAE-7723-000031655DACE7B0/download-and-install-cache-dstroot/Xcode.SDK.iPhoneSimulator.6.1-6.1.dmg
E eu aposto que o simulador está ligado ao compilador de uma forma que você precisa de um novo simulador iOS6, mesmo se você tivesse um para o XCode 4.5.1.
Use Munki e Reposado para fazer o seu próprio se quiser salvar o download para cada Mac.