O aplicativo da câmera - assim como os aplicativos de música e vídeo do Windows 8 - contam com as bibliotecas do Windows (no caso, a biblioteca "Imagens").
Cada biblioteca pode ter várias pastas + 1 pasta para salvar novos dados. Assim, o aplicativo da câmera salvará as fotos no local de salvamento padrão da sua biblioteca "Imagens".
Se você quiser mudar isso, abra o Windows Explorer ([Win] + [E]); no painel esquerdo, clique com o botão direito na biblioteca de imagens, clique em propriedades. Lá você pode adicionar ou remover pastas e definir qualquer uma dessas pastas como local de salvamento.
Observe que o aplicativo da câmera em particular criará uma subpasta, não encontrei uma maneira de alterar esse comportamento.