Citações de Ed Bott
Não há sincronização do SkyDrive. Este me surpreendeu quando eu descobri isso. Se você quiser acessar arquivos armazenados em sua conta do SkyDrive, precisará fazer isso por meio de um navegador da Web ou do aplicativo integrado do Windows 8, usando uma conexão de Internet ativa. O aplicativo da área de trabalho do Windows que sincroniza arquivos entre uma unidade local e o SkyDrive não está disponível para o Windows RT. (Você pode abrir um documento do Office a partir do SkyDrive, desconectar-se da Internet e continuar editando-o offline. O Centro de Upload do Office carregará suas alterações mais tarde, quando você se reconectar.)
Isso não se aplica mais. O Windows RT 8.1 OneDrive funciona de forma idêntica ao Windows 8.1.