WorkingDirectory é uma propriedade do System.Diagnostics.ProcessStartInfo, quando você clica com o botão direito do mouse, está iniciando um novo processo e essa configuração permite iniciar um processo sem que o diretório atual se torne o "Working Directory". Em seguida, o padrão é o System32 para o comando que está sendo executado.
Portanto, você usaria "NoWorkingDirectory" quando não quiser que o local clicado com o botão direito do mouse torne-se parte do caminho do ambiente durante a execução do script. Configuração inútil em 90% dos casos, a menos que você tenha arquivos nomeados semelhantes em vários locais de caminho que poderiam ficar grudentos, a menos que "NoWorkingDirectory" seja especificado.
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