Você deve conseguir usar w32tm em todas as versões do Windows a partir do Windows 2000 e em .
Eu tentei rodar
w32tm /resync
no Windows XP e 2003, e o comando funciona neles sem problemas.
Você pode ver aqui é suportado no Windows XP.
Além disso, você pode ver que ele é compatível com o Windows 2000, procure aqui .