Puxar um dispositivo USB enquanto o desligamento está bom (na verdade, é provavelmente o melhor momento para fazê-lo).
Fazê-lo em hibernação também deve ser seguro (já que nada será gravado enquanto o sistema estiver em hibernação), mas pode causar resultados inesperados na ativação se houver um programa ativo em execução no dispositivo USB ausente , ou algo tinha identificadores de arquivos abertos para dados quando hibernados.