Sim, isso é possível com atalhos personalizados do Windows.
Crie dois atalhos para o Chrome com o nome Chrome Desktop e Chrome Metro .
Insira os seguintes sinalizadores para os atalhos.
--force-desktop para Chrome Desktop e --force-immersive para Chrome Metro
Caso você não saiba como adicionar sinalizadores em atalhos, consulte esta imagem em que o sinalizador --incognito foi adicionado:

Agora,mantenhaoatalhoChromeDesktopnaáreadetrabalhoeoatalhoChromeMetronapasta:C:\ProgramData\Microsoft\Windows\StartMenu\Programs\.OatalhodeveaparecernoseumenuIniciardepoisdealgunssegundos.
Lembre-sedequevocênãopodeterosdoismodosabertossimultaneamenteaomesmotempo.
Edit:Euverifiqueiissonosistemadomeuamigo.ParecequedepoisdefecharoChromenomodometro,elenãosai.Emvezdisso,elepermaneceemsegundoplano(oaplicativoestásuspenso-épordesigndoWindows8.x).Consulte